El modelo RGB, con respecto a los valores hexadecimales, cada color está representado por 6 dígitos, que representan 3 pares de hexadecimales: FF - FF - FF (rojo, verde y azul) y existen 16 valores: 0123456789ABCDEF; donde el valor mínimo es 0 (negro) y el valor máximo es F (blanco).
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#000000 es equivalente a Negro
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#FF0000 es equivalente a Rojo
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#00FF00 es equivalente a Verde
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#0000FF es equivalente a Azul
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#FFFFFF es equivalente a Blanco
En el Curso de Desarrollo Web Online hay una clase sobre Unidades de medida y colores donde se habla sobre este tema más a detalle.
Dato curioso, busquen en Google #000000 y les va arrojar un color-picker.
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